rmjournalЭталоны. Стандартные образцыMeasurement Standards. Reference Materials2687-0886D. I. Mendeleyev Institute for Metrology10.20915/2687-0886-2021-17-3-5-19rmjournal-307Research ArticleСтандартные образцыReference materialsМетрологическое обеспечение измерений содержания фталатов: стандартный образец состава раствора шести приоритетных фталатов в метанолеMetrological support of phthalate content measurements: reference material for the composition of a solution of six priority phthalates in methanolКрыловА. И.KrylovA. I.

Анатолий Иванович Крылов, д-р хим. наук, руководитель отдела госэталонов в области органического и неорганического анализа

Санкт-Петербург, Московский проспект, 19

Anatoliy I. Krylov, Dr. Sci. (Chem.), Head of the Department for State Measurement Standards in the field of organic and inorganic analysis

19 Moskovsky ave., St. Petersburg, 190005

akrylov@b10.vniim.ruМихееваА. Ю.MikheevaA. Y.

Алена Юрьевна Михеева, канд. хим. наук, ведущий научный сотрудник научно-исследовательского отдела госэталонов в области органического и неорганического анализа

ResearcherID: B-6506-2019

Санкт-Петербург, Московский проспект, 19

Alena Y. Mikheeva, PhD (Chem.), leading researcher, research department of state standards in the field of organic and inorganic analysis

ResearcherID: B-6506-2019

19 Moskovsky ave., St. Petersburg, 190005

may@b10.vniim.ruhttps://orcid.org/0000-0002-4288-2916БудкоА. Г.BudkoA. G.

Александра Германовна Будко, научный сотрудник научно-исследовательского отдела госэталонов в области органического и неорганического анализа

ResearcherID: O-8550-2018

Санкт-Петербург, Московский проспект, 19

Alexandra G. Budko, researcher of the research department of state standards in the field of organic and inorganic analysis

ResearcherID: O-8550-2018

19 Moskovsky ave., St. Petersburg, 190005

aa@b10.vniim.ruТкаченкоИ. Ю.TkachenkoI. Yu.

Ирина Юрьевна Ткаченко, ведущий инженер научно-исследовательского отдела госэталонов в области органического и неорганического анализа

Санкт-Петербург, Московский проспект, 19

Irina Yu. Tkachenko, l eading engineer, scientific and research department of state standards in organic and inorganic analysis

19 Moskovsky ave., St. Petersburg, 190005

ti@b10.vniim.ruФГУП «ВНИИМ им. Д. И. Менделеева»РоссияD. I. Mendeleyev Institute for Metrology (VNIIM)Russian Federation202112102021173519Copyright © Крылов А.И., Михеева А.Ю., Будко А.Г., Ткаченко И.Ю., 20212021Крылов А.И., Михеева А.Ю., Будко А.Г., Ткаченко И.Ю.Krylov A.I., Mikheeva A.Y., Budko A.G., Tkachenko I.Y.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.rmjournal.ru/jour/article/view/307

В статье представлена информация о разработке нового типа стандартного образца (СО) состава раствора шести приоритетных фталатов (диметилфталат, диэтилфталат, ди(н-бутил)фталат, бензилбутилфталат, ди(2-этилгексил)фталат, ди(н-октил)фталат) в метаноле, обеспеченного метрологической прослеживаемостью к ГЭТ 208-2019 (ГЭТ 208). Показана процедура приготовления и аттестации СО, в том числе оценивание однородности и стабильности. В качестве исходного материала СО были использованы чистые органические вещества - фталаты, охарактеризованные на ГЭТ 208. Материал СО был приготовлен весовым и объемно-весовым методами. Исследование стабильности материала СО выполнено изохронным способом. Аттестованными характеристиками СО являются массовая доля и массовая концентрация индивидуальных фталатов в растворе. При расчете бюджета неопределенности аттестованных характеристик СО были учтены вклады от чистоты исходных веществ, процедуры приготовления СО, неоднородности и долговременной нестабильности. Относительная расширенная неопределенность аттестованных значений не превышает 2 %. В результате был разработан и утвержден сертифицированный стандартный образец (ССО) состава раствора эфиров ортофталевой кислоты (фталатов) в метаноле (6Фтлт-ВНИИМ) ГСО 11366-2019. Практи ческая значимость применения ГСО 11366-2019 состоит в обеспечении метрологической прослеживаемости СО к соответствующим единицам SI, воспроизводимым на ГЭТ 208. Разработанный СО может применяться при решении любых измерительных задач и выполнении различных видов метрологических работ.

The article provides information on the development of a new reference material (RM) for the composition of a solution of six priority phthalates (dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di(n-butyl) phthalate, benzyl butyl phthalate, bis(2-ethylhexyl) phthalate, di(n-octyl) phthalate) in methanol provided with metrological traceability to GET 208-2019 (GET 208). The procedure for the preparation and certification of RMs is shown, including the estimation of homogeneity and stability. Pure organic substances (phthalates) characterized on GET 208 were used as the starting material for the RM. The RM material was prepared by weight and volume-weight methods. The stability study of the RM was carried out by the isochronous procedure. The RM certified values are the mass fraction and mass concentration of individual phthalates in the solution. When calculating the uncertainty budget for RM certified values, contributions from the purity of the starting materials, RM preparation procedures, heterogeneity, and long-term instability were taken into account. The relative expanded uncertainty of the certified values does not exceed 2 %. As a result, a certified reference material (CRM) was developed and approvedfor the composition of a solution of ortho-phthalic acid esters (phthalates) in methanol GSO 11366-2019. The practical significance of the application of GSO 11366-2019 is to ensure the metrological traceability of RM to the corresponding SI units reproduced on GET 208. The developed CRM can be applied in resolving any measuring tasks and performing a full range of metrological works.

стандартный образецфталатыаттестованная характеристиканеопределённостьметрологическая прослеживаемостьметод массового балансаоднородностьстабильностьreference materialphthalatescertified valueuncertaintymetrological traceabilitymass balance methodhomogeneity stabilitymetrological supportМатериал статьи подготовлен на основе доклада, представленного на IV Международной научной конференции «Стандартные образцы в измерениях и технологиях» (С.- Петербург, 1-3 декабря 2020 г.)ReferencesКрылов А. И., Михеева А. Ю., Ткаченко И. Ю. Контроль органических компонентов. Обеспечение прослеживаемости результатов измерений // Контроль качества продукции. 2017. № 11. С. 12-17.Krylov A. I., Mikheeva A. Y., Tkachenko I. Y Control of organic components. Ensuring traceability of measurement results. Product quality control. 2017;(11):12—17. (In Russ.).Русаков П. В. Производство полимеров. М.: Высшая школа, 1988. 218 с.Rusakov P. V. Polymer production. Moscow: Higher school; 1988. 218 p. (In Russ.).Экологическая химия / Ф. Корте [и др.]. М.: Мир. 1996. С. 314-332.Korte F., Bahadir M., Kline V. et al. Environmental Chemistry. Moscow: World publ.; 1996. P. 314-332. (In Russ.).Sekizawa J., Dobson S., Touch III R. J. Concise international chemical assessment document 52. Diethyl phthalat // Report world health organization. Geneva. 2003. [website]. URL: http://www.inchem.org/documents/cicads/cicads/cicad52.htmSekizawa J., Dobson S., Touch III R. J. Concise international chemical assessment document 52. Diethyl phthalate. Available at: http://www.inchem.org/documents/cicads/cicads/cicad52.htmHeise S., Litz N. Deskstudy phthalates. German Federal Environmental Agency. Berlin, Germany: Horizontal, February 2004. 40 p.Heise S., Litz N. Deskstudy phthalates. German Federal Environmental Agency. Berlin, Germany: Horizontal; February 2004. 40 p.U. S. Environmental Protection Agency, Phthalates Action Plan (Revised 03/14/2012) [website]. https://www.epa.gov/sites/default/files/2015-09/documents/phthalates_actionplan_revised_2012-03-14.pdfU. S. Environmental Protection Agency, Phthalates Action Plan (Revised 03/14/2012). Available at: https://www.epa.gov/sites/default/files/2015-09/documents/phthalates_actionplan_revised_2012-03-14.pdfAccessing the Market: European Union Phthalate Regulations // SGS. 2019 April 8. [website]. URL: https://www.sgs.com/en/news/2019/04/accessing-the-market-european-union-phthalate-regulationsAccessing the Market: European Union Phthalate Regulations. 2019 April 8. Available at: https://www.sgs.com/en/news/2019/04/accessing-the-market-european-union-phthalate-regulationsМиграция фталатов из упаковочных материалов для бутилированной воды. Результаты международных исследований / О. Л. Маркова [и др.] // Здоровье - основа человеческого потенциала: проблемы и пути их решения. 2020. Т. 15. № 1. С. 416-427.Markova O. L., Ganichev P. A., Yeremin G. B., Zaritskaya E. V. Phthalate migration from packing materials for bottled water. findings of international studies. Health is the basis of human potential: problems and ways to solve them. 2020;15(1):416-427. (in Russ.).Влияние фталатов на здоровье населения. Краткий литературный обзор / П. А. Ганичев [и др.] // Здоровье - основа человеческого потенциала: проблемы и пути их решения. 2020. Т. 15. № 1. С. 233-239.Ganichev P. A., Markova O. L., Yeremin G. B., Myasnikov I. O. Effect of phthalates on population health. brief literary review. Health is the basis of human potential: problems and ways to solve them. 2020;15(1):233-239. (In Russ.).What are the sources of exposure to eight frequently used phthalic acid esters in Europeans? / M. Wormuth [et al.] // Wiley-Blackwell: Risk Management & Insurance Review. 2006. Vol. 26. no. 3. P. 803-824. https://doi.org/10.1111/j.1539-6924.2006.00770.xWormuth M., Scheringer M., Vollenweider M., Hungerbuhler K. What are the sources of exposure to eight frequently used phthalic acid esters in Europeans? Wiley-Blackwell: Risk Management & Insurance Review. 2006;26(3):803-824. https://doi.org/10.1111/j.1539-6924.2006.00770.xMigration and potential risk of trace phthalates in bottled water: A global situation / Q. Luo [et al.] // Water research. 2018. no. 147. P. 362-372. https://doi.org/10.1016/j.watres.2018.10.002Luo Q. et al. Migration and potential risk of trace phthalates in bottled water: A global situation. Water research. 2018;147:362-372. https://doi.org/10.1016/j.watres.2018.10.002Toxicity and estrogenic endocrine disrupting activity of phthalates and their mixtures / X. Chen [et al.] // International journal of environmental research and public health. 2014. Vol. 11. no. 3. P. 3156-3168. https://doi.org/10.3390/ijerph110303156Chen X. et al. Toxicity and estrogenic endocrine disrupting activity of phthalates and their mixtures. International journal of environmental research and public health. 2014;11(3):3156-3168. https://doi.org/10.3390/ijerph110303156О внесении изменений в технический регламент Таможенного союза «О безопасности парфюмерно-косметической продукции» (ТР ТС 009/2011): решение Совета Евразийской Экономической Комиссии от 29 марта 2019 г. № 32 // Электронный фонд правовых и нормативно- технических документов [сайт]. URL: https://docs.cntd.ru/document/554460497On amendments to the technical regulations of the Customs Union «On the safety of perfumery and cosmetic products» (TR CU009/2011): decision of the Council of the Eurasian Economic Commission of March 29, 2019 No. 32. Available at: https://docs.cntd.ru/document/554460497ТР ТС 009/2011 Технический регламент таможенного союза «О безопасности парфюмерно-косметической продукции» // Евразийский экономический союз [сайт]. URL: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0025181/cuc_30092011_799TR CU009/2011 Technical regulations of the customs union «On the safety of perfumery and cosmetic products». Available at: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0025181/cuc_30092011_799ТР ТС 007/2011 Технический регламент таможенного союза «О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков» // Евразийский экономический союз [сайт]. URL: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0124930/cuc_30092011_797TR CU007/2011 Technical regulations of the customs union «On the safety of products intended for children and adolescents». Available at: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0124930/cuc_30092011_797ТР ТС 005/2011 Технический регламент таможенного союза «О безопасности упаковки» // Евразийский экономический союз [сайт] URL: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0025191/cuc_02092011_769TR CU005/2011 Technical Regulations of the Customs Union «On the safety of packaging». Available at: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0025191/cuc_02092011_769ТР ТС 008/2011 Технический регламент таможенного союза «О безопасности игрушек» // Евразийский экономический союз [сайт]. URL: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0124939/cuc_30092011_798TR CU008/2011 Technical regulations of the customs union «On the safety of toys». Available at: https://docs.eaeunion.org/docs/ru-ru/0124939/cuc_30092011_798ТР ТС 017/2011 Технический регламент Таможенного союза «О безопасности продукции легкой промышленности (с изм. на 9 августа 2016 г.)» // Евразийский экономический союз [сайт]. URL: http://docs.cntd.ru/document/902320564TR CU017/2011 Technical Regulations of the Customs Union «On the safety of light industry products (as amended on August 9, 2016)». Available at: http://docs.cntd.ru/document/902320564ГН 2.1.6.3492-17 Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе городских и сельских поселений: Гигиенические нормативы, с изменениями, утв. постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31.05.2018 № 37, М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2019, 55 с.GN2.1.6.3492-17 Maximum permissible concentration (MPC) of pollutants in the air of urban and rural settlements: Hygienic standards, as amended, approved. Resolution of the Chief State Sanitary Doctor of the Russian Federation 05/31/2018 no. 37. Moscow: Federal Center for Hygiene and Epidemiology of Rospotrebnadzor; 2019. 55 p. (In Russ.).МУК 4.1.3160-14 Измерение массовых концентраций фталатов (диметилфталата, диэтилфталата, дибутилфталата, бензилбутилфталата, ди(2-этилгексил)фталата) в молоке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания. М.: 2015, 21 с.MUK 4.1.3160-14 Measurement of mass concentrations of phthalates (dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, benzyl butyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate) in milk by high performance liquid chromatography: Methodical guidelines. Moscow: 2015. 21 p. (In Russ.).Method 606: Phthalate ester // U. S. Environmental protection agency. 1984. 20 p.Method 606: Phthalate ester. U. S. Environmental protection agency. 1984. 20 p.ГОСТ 25779-90 Игрушки. Общие требования безопасности и методы контроля: введ. 1992-01-01, актуализ. 2015-04-06. М.: Стандартинформ, 2008. 36 с.GOST 25779-90 Toys. General safety requirements and control methods. Moscow: Standartinform; 2018. (In Russ.).МУК 4.1.738-99 Хромато-масс-спектрометрическое определение фталатов и органических кислот в воде. М.: Минздрав России, 1999. 13 с.MUK 4.1.738-99 Chromato-mass spectrometric determination of phthalates and organic acids in water. Moscow: Ministry of Health of Russia; 1999. 13 p. (In Russ.).МУК 4.1.614-96 Методические указания по определению диэтилфталата в атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. М.: Минздрав России, 1997. 454 с.MUK 4.1.614-96 Guidelines for the determination of diethyl phthalate in atmospheric air by high performance liquid chromatography. Moscow: Ministry of Health of Russia; 1997. 454 p. (In Russ.).МУК 4.1.3168-14 Газохроматографическое определение диметилфталата, диметилтерефталата, диэтилфталата, дибутилфталата, бутилбензилфталата, бис(2-этилгексил)фталата и диоктилфталата в атмосферном воздухе, воздухе испытательной камеры и замкнутых помещений. М.: Минздрав России, 2015. 30 с.MUK 4.1.3168-14 Gas chromatographic determination of dimethyl phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate, bis (2-ethylhexyl) phthalate and dioctyl phthalate in atmospheric air, the air of the test chamber and enclosed spaces. Moscow: Ministry of Health of Russia; 2015. 30 p. (In Russ.).МУК 4.1.610-96 Методические указания по газохроматографическому определению диметилизофталата в атмосферном воздухе. М.: Минздрав России, 1997. 454 с.MUK 4.1.610-96 Guidelines for the gas chromatographic determination of dimethyl isophthalate in atmospheric air. Moscow: Ministry of Health of Russia, 1997. 454 p. (In Russ.).ГОСТ ISO Guide 34-2014 Общие требования к компетентности изготовителей стандартных образцов. М.: Стандартинформ, 2014. 40 с.GOST ISO Guide 34-2014 General requirements for the competence of reference material producers. Moscow: Standartinform; 2014. 40 p. (In Russ.).ГОСТ 8.315-2019 Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения. М.: Стандартинформ, 2019. 39 с.GOST 8.315-2019 State system for ensuring the uniformity of measurements. Reference materials of composition and properties of substances and materials. Basic principles. Moscow: Standartinform; 2019. 39 p. (In Russ.).Взаимное признание национальных измерительных эталонов и сертификатов калибровки и измерений, издаваемых национальными метрологическими институтами: Соглашение CIPM MRA от 14 октября1999 года // РОССТАНДАРТ Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений [сайт]. URL: https://fgis.gost.ru/fundmetrology/registry/7Mutual recognition of national measurement standards and calibration and measurement certificates issued by national metrology institutes: CIPM MRA of October 14, 1999. Available at: https://fgis.gost.ru/fundmetrology/registry/7РМГ 55-2003 ГСИ. Стандартные образцы состава чистых органических веществ. Методы аттестации. Основные положения. М.: Издательство стандартов, 2004, 12 с.RMG 55-2003 GSI. State system for ensuring the uniformity of measurements. Reference materials for composition of pure organic substances. Methods of certification. Principles basic. Moscow: Publishing house of standards; 2004. 12 с. (In Russ.).An approach to the metrologically sound traceable assessment of the chemical purity of organic reference materials / D. L. Duewer [et al.]. USA: NIST. 2004. 47 p.Duewer D. L. et al. An approach to the metrologically sound traceable assessment of the chemical purity of organic reference materials. USA: NIST; 2004. 47 p.ГОСТ I SO Guide 35-2015 Стандартные образцы - Общие и статистические принципы сертификации (аттестации). М.: Стандартинформ, 2016. 61 с.GOST ISO Guide 35-2015 Reference materials. General and statistical principles for certification. Moscow: Standartinform; 2016. 61 p. (In Russ.).CCQM strategy docum ent 2021-2030. Version 1.0 21.06.2021 // BIPM [w ebsite]. URL: https://www.bipm.org/documents/20126/41532413/CCQM+Strategy/31283069-94f4-f2c7-bbfc-7d652c9b3de8CCQM strategy document 2021-2030. Version 1.0 21.06.2021. Available at: https://www.bipm.org/documents/20126/41532413/CCQM+Strategy/31283069-94f4-f2c7-bbfc-7d652c9b3de8РМГ 93-2015 ГСИ. Оценивание метрологических характеристик стандартных образцов. М.: Стандартинформ, 2011. 30 с.РМГ 93-2015 ГСИ. State system for ensuring the uniformity of measurements. Estimation of metrological characteristics of reference materials. Moscow: Standartinform; 2011.30 p. (In Russ.).Р 50.2.058-2007 Государственная система обеспечения единства измерений. Оценивание неопределенностей аттестованных значений стандартных образцов. М.: Стандартинформ, 2008. 30 с.R50.2.058-2007 State system for ensuring the uniformity of measurements. Estimation of uncertainties of certified values of reference materials. Moscow: Standartinform; 2008. 30 p. (In Russ.).РМИ ВНИИМ-243-01 -2019 Референтная методика измерений массовой доли шести приоритетных фталатов (диметилфталата, диэтилфталата, ди(н-бутил)фталата, бензилбутилфталата, ди(2-этилгексил)фталата и ди(н-октил)фталата) в объектах на основе поливинилхлорида методом газовой хроматографии / масс-спектрометрии с изотопным разбавлением // Федер. информац. фонд по обеспеч. единства измерений [сайт]. URL: https://fgis.gost.ru/fundmetrology/registry/8/items/834820RMI VNIIM-243-01 -2019 Reference method for measuring the mass fraction of six priority phthalates (dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di (n-butyl) phthalate, benzyl butyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate and di (n-octyl) phthalate) in objects on based on polyvinyl chloride by gas chromatography / mass spectrometry with isotopic dilution. Available at: https://fgis.gost.ru/fundmetrology/registry/8/items/834820 (In Russ.).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.