rmjournalЭталоны. Стандартные образцыMeasurement Standards. Reference Materials2687-0886D. I. Mendeleyev Institute for Metrology10.20915/2687-0886-2020-16-2-31-40rmjournal-246Research ArticleСтандартные образцыReference materialsАттестация стандартного образца «Диоксинов» в животном жире методом тандемной хромато-масс-спектрометрииApplication of gas chromatography with tandem mass spectrometry for certification of the reference material of «Dioxins» in animal fatКрыловА. И.KrylovA. I.

Крылов Анатолий Иванович – д. хим. наук, руководитель отдела госэталонов в области органического и неорганического анализа, Российская Федерация, 190005, г. Санкт-Петербург, Московский пр., 19

Anatoliy I. Krylov – Dr. Sci. (Chem.), head of the department for state measurement standards in the field of organic and inorganic analysis, 19 Moskovskiy ave., St. Petersburg 190005, Russian Federation

akrylov@b10.vniim.ruМихееваА. Ю.MikheevaA. Y.

Михеева Алена Юрьевна – канд. хим. наук, ведущий научный сотрудник, Российская Федерация, 190005, г. Санкт-Петербург, Московский пр., 19

Alena Y. Mikheeva – PhD (Chem.), leading researcher, 19 Moskovskiy ave., St. Petersburg 190005, Russian Federation

may@b10.vniim.ruhttps://orcid.org/0000-0002-4288-2916БудкоА. Г.BudkoA. G.

Будко Александра Германовна – научный сотрудник, Российская Федерация, 190005, г. Санкт-Петербург, Московский пр., 19

Alexandra G. Budko – researcher, 19 Moskovskiy ave., St. Petersburg 190005, Russian Federation

aa@b10.vniim.ruФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д. И. Менделеева»)РоссияD. I. Mendeleyev Institute for Metrology (VNIIM)Russian Federation2020070920201623140Copyright © Крылов А.И., Михеева А.Ю., Будко А.Г., 20202020Крылов А.И., Михеева А.Ю., Будко А.Г.Krylov A.I., Mikheeva A.Y., Budko A.G.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.rmjournal.ru/jour/article/view/246

В работе представлены результаты применения методов газовой хроматографии/масс-спектрометрии и тандемной масс-спектрометрии для определения аттестованных значений массовой доли «диоксинов» - полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в животном жире. Установлено, что использование тандемной масс-спектрометрии позволяет в целом на порядок снизить пределы обнаружения и определения конгенеров данных групп, а также существенно улучшить точностные характеристики стандартного образца. В результате получены аттестованные значения массовых долей конгенеров группы ПХДФ в материале СО в диапазоне от 0,5 до 850 нг/кг и конгенеров группы ПХДД - в диапазоне от 0,5 до 2 нг/кг. Относительная расширенная неопределенность аттестованных значений при использовании метода ГХ-МС/МС не превышает 7 %. Таким образом, разработан СО массовой доли конгенеров ПХДД/ПХДФ в животном жире для целей валидации, верификации методик измерений и контроля качества результатов измерений.

The article presents the results of applying gas chromatography - mass-spectrometry (GC-MS) and tandem mass spec-trometry (GC-MS/MS) methods for determination of certified values (mass fraction) of «Dioxins» - Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans (PCDD/PCDF) in animal fat. It has been established that the using of tandem mass-spectrometry makes it possible to reduce the Limit of Detection and Limit of Quantification of the congeners an order of magnitude and also it significantly improves the accuracy of the CRM. As a result, the certified values of PCDF congeners were determined in the range from 0,5 to 850 ng/kg and PCDD congeners in the range from 0,5 to 2 ng/kg. The relative expanded uncertainty of the certified values by using the GC-MS/MS does not exceed 7 %. Thus, the CRM of PCDD/PCDF in animal fat was developed for the purpose of validation, verification of measurement procedures and quality control of measurement results.

стандартный образецдиоксиныПХДД/ПХДФаттестованное значениенеопределённостьтандемная масс-спектрометриямасс-спектрометрияCertified reference materialCRMdioxinsPCDD/PCDFcertified valueuncertaintytandem mass spectrometryReferencesБудко А. Г., Михеева А. Ю., Крылов А. И. Метрологическое обеспечение измерений содержания диоксинов. Стандартный образец массовой доли диоксинов в животном жире // Стандартные образцы. 2018. Т. 14. № 3–4. С. 17–32. DOI: 10.20915/2077-1177-2018-14-3-4-17-32.Budko A. G., Mikheeva A. Y., Krylov A. I. Metrological assurance of dioxin measurements. A certified reference material for measuring the dioxin mass fraction in animal fat. Reference materials. 2018;14(3–4):17–32. (In Russ.). DOI: 10.20915/2077-1177-2018-14-3-4-17-32Dam G., Hiroyuki F., Wakeren Ch., Traag W. MS-Systems for the Analysis of Dioxins and PCBs. ResearchGate. December, 2019. Available at: https://www.researchgate.net/publication/337894095_MS_Systems_for_the_Analysis_of_Dioxins_and_PCBsDam G., Hiroyuki F., Wakeren Ch., Traag W. MS-Systems for the Analysis of Dioxins and PCBs. In ResearchGate. December, 2019. Available at: https://www.researchgate.net/publication/337894095_MS_Systems_for_the_Analysis_of_Dioxins_and_PCBsВеренчиков А. Н, Краснов Н. В., Галль Л. Н. Тандемные масс-спектрометры в биохимии // Научное приборостроение. 2004. Т. 14. № 2. С. 4–23.Verenchikov A. N., Krasnov N. V., Gall L. N. Tandem Mass Spectrometry in Biochemistry. Nauchnoe Priborostroenie=Scientific Instrumentation. 2004;14(2):4–23.Исследование ячейки для быстрой фрагментации и столкновительного охлаждения / С. Н. Кириллов [и др.] // Научное приборостроение. 2006. Т. 16. № 3. С. 67–79.Kirillov S. N., Zamyatin A. V., Alexeev D. N., Demidov V. N., Maximov S. V., Muradymov M. Z., Verentchikov A. N. Experimental studies of a collisional induced dissociation cell with rapid dissociation and collisional damping. Nauchnoe Priborostroenie=Scientific Instrumentation. 2006;16(3):67–79.ГОСТ ISO Guide 35–2015 Стандартные образцы – Общие и статистические принципы сертификации (аттестации). М.: Стандартинформ. 2016. 61 с.GOST ISO Guide 35–2015 Reference materials – General and statistical principles of certification. Standartinform, Moscow, 2016. (In Russ.).ГОСТ Р 8.736-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Измерения прямые многократные. Методы обработки результатов измерений. Основные положения. М.: Стандартинформ, 2013. 23 с.GOST R8.736-2011 State system for ensuring the uniformity of measurements. Multiple Direct measurements. Methods of measurement results processing. Main positions. Standartinform, Moscow, 2016. (In Russ.).МУК-99 Методические указания по идентификации и изомерспецифическому определению полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в мясе, птице, рыбе, продуктах и субпродуктах из них, а также в других жиросодержащих продуктах и кормах методом хромато-масс-спектрометрии. Москва, 1999.MUK-99 Guidelines for the identification and isomerspecific determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in meat, poultry, fish, products and by-products from them, as well as in other fat-containing products and feed by chromatography mass spectrometry. Moscow, 1999. (In Russ.).ГОСТ 34449–2018 Продукты пищевые, продовольственное сырье, корма, кормовые добавки. Определение массовой доли диоксинов методом хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения (с поправкой) M.: Стандартинформ, 2018. 23 с.GOST 34449–2018 Food products, food raw materials, feeds, feed additives. Determination of dioxins mass fraction by gas chromatography/high-resolution mass spectrometry. Standartinform, Moscow, 2018. (In Russ.).Biomonitoring of selected persistent organic pollutants (PCDD/Fs, PCBs and PBDEs) in Finnish and Russian terrestrial and aquatic animal species / A. Holma-Suutari [et al.] // Environ Sci Eur. 2016. № 28. P. 5. DOI: 10.1186/s12302–016–0071-zHolma-Suutari A., Ruokojärvi P., Komarov A. A., Makarov D. A., Ovcharenko V. V., Panin A. N. et al. Biomonitoring of selected persistent organic pollutants (PCDD/Fs, PCBs and PBDEs) in Finnish and Russian terrestrial and aquatic animal species. Environ Sci Eur. 2016;28:5. DOI: 10.1186/s12302–016–0071-z.Holma-Suutari A., Hallikainen A., Ruokojärvi P. Kiviranta H., Nieminen M., Laaksonen S. Persistent Organic Pollutants in Finnish reindeer (Rangifer tarandus tarandus) and moose (Alces alces). Acta veterinaria Scandinavica. 2012. № 54. DOI: 10.1186/1751–0147–54-S1-S11Holma-Suutari A., Hallikainen A., Ruokojärvi P. Kiviranta H., Nieminen M., Laaksonen S. Persistent Organic Pollutants in Finnish reindeer (Rangifer tarandus tarandus) and moose (Alces alces). Acta veterinaria Scandinavica. 2012;54. DOI: 10.1186/1751–0147–54-S1-S11.Holma-Suutari A. Harmful agents (PCDD/Fs, PCBs and PBDEs) in Finnish reindeer (Rangifer Tarandus tarandus) and moose (Alces alces). Academic dissertation, UNIVERSITY OF OULU, OULU2014, 10.13140/RG.2.2.27421.97761.Holma-Suutari A. Harmful agents (PCDD/Fs, PCBs and PBDEs) in Finnish reindeer (Rangifer Tarandus tarandus) and moose (Alces alces). Academic dissertation, UNIVERSITY OF OULU, OULU2014, 10.13140/RG.2.2.27421.97761.Nordisk Ministerråd EU Maximum Levels for Dioxins and Dioxin-like PCBs: Impact on Exposure and food supply in the Nordic countries // Nordic Council of Ministers, Copenhagen, 2008, 106 p.Nordisk Ministerråd EU Maximum Levels for Dioxins and Dioxin-like PCBs: Impact on Exposure and food supply in the Nordic countries. Nordic Council of Ministers, Copenhagen, 2008, 106 p.ГОСТ 31792–2012 Рыба, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Определение содержания диоксинов и диоксинподобных полихлорированных бифенилов хромато-масс-спектральным методом. M.: Стандартинформ, 2014. 39 с.GOST 31792–2012 Fish, marine invertebrates and products of their processing. Determination of dioxins and dioxin-like biphenyls content by GC–MS method. Standartinform, Moscow, 2014. (In Russ.).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.