rmjournalЭталоны. Стандартные образцыMeasurement Standards. Reference Materials2687-0886D. I. Mendeleyev Institute for Metrology10.20915/2077-1177-2018-14-3-4-17-32rmjournal-181Research ArticleСтандартные образцыReference materialsМетрологическое обеспечение измерений содержания диоксинов. Стандартный образец массовой доли диоксинов в животном жиреMetrological assurance of dioxin measurements. A certified reference material for measuring the dioxin mass fraction in animal fathttps://orcid.org/0000-0002-4288-2916БудкоА. Г.BudkoA. G.

научный сотрудник 

ResearcherID O-8550–2018

aa@b10.vniim.ruМихееваА. Ю.MikheevaA. Y.

канд. хим. н., ведущий научный сотрудник

ResearcherID B-6506–2019

may@b10.vniim.ruКрыловА. И.KrylovA. I.

д. хим. н., руководитель отдела госэталонов в области органического и неорганического анализа

akrylov@b10.vniim.ruФГУП «Всероссийский Научно-Исследовательский Институт Метрологии им. Д. И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д. И. Менделеева»), г. Санкт-ПетербургРоссияD. I. Mendeleyev Institute for Metrology (VNIIM), Saint PetersburgRussian Federation201801042019143-41732Copyright © Будко А.Г., Михеева А.Ю., Крылов А.И., 20192019Будко А.Г., Михеева А.Ю., Крылов А.И.Budko A.G., Mikheeva A.Y., Krylov A.I.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.rmjournal.ru/jour/article/view/181

В статье представлена информация о разработке нового типа стандартного образца (СО) массовой доли диоксинов в животном жире, обеспеченного метрологической прослеживаемостью. Приведено описание процедуры приготовления материала СО и его аттестации. В качестве аналитического метода установления аттестованных характеристик использован метод ГХ–МСНР с изотопным разбавлением. Проведена оценка неопределенности от неоднородности и нестабильности материала СО для учета их вклада в неопределенность аттестованных значений. Приведены результаты межлабораторных сравнительных испытаний (МСИ), в которых в качестве объекта исследований была использована опытная партия разработанного СО. Результаты измерений, представленные участниками МСИ, хорошо согласуются с аттестованными характеристиками СО. Аттестованные значения массовых долей диоксинов (группа ПХДФ) в материале СО находятся в диапазоне от 1 до 1000 нг/кг. Относительная расширенная неопределенность аттестованных значений составляет от 10 до 20 %.

The paper presents information on the development of a new certified reference material (CRM) for mass fraction of dioxins in animal fat, with established metrological traceability. A procedure for preparing and certifying CRM material is given. The GC–LRMS method with isotopic dilution was used as an analytical method for establishing certified characteristics. The uncertainties due to inhomogeneity and instability of the CRM material were estimated in order to account for their contribution to the uncertainty of certified values. In addition, the results of interlaboratory comparisons (ILC) for an experimental batch of the developed CRM are presented. Measurement results provided by ILC participants are shown to be in good agreement with the certified characteristics of the CRM. The certified values of dioxin mass fractions (PCDF group) in the CRM material are established to vary from 1 to 1000 ng / kg, with the relative expanded uncertainty ranging from 10 to 20 %.

стандартный образецдиоксиныаттестованное значениенеопределённостьпрослеживаемостьметод массового балансанеоднородностьнестабильностьcertified reference material (CRM)dioxincertified valueuncertaintytraceabilitymass balance methodhomogeneitystabilityАвторы выражают глубокую благодарность сотрудникам ФГБУ НПО «Тайфун», ФГУП НТЦ РХБГ ФМБА России, ФГБУН «Институт проблем экологии и эволюции им. А. Н. Северцова РАН», ФГБОУ ВО «Кубанский ГАУ имени И. Т. Трубилина» и сотрудникам Federal office of Consumer Protection and Food Safety (BVL) – Германия, принявшим участие в межлабораторных сравнительных испытаниях.ReferencesThe effects of herbicides in South Vietnam. Part A. Summary and conclusion. Washington: National Academy of Sciences, 1974.The effects of herbicides in South Vietnam. Part A. Summary and conclusion. Washington: National Academy of Sciences, 1974.Ambient water quality criteria 2, 3, 7, 8-tetrachlorodibenzop-dioxin: Report EPA-400/5–84/007. Washington: Office of water regulations and standards, 1984.Ambient water quality criteria 2, 3, 7, 8-tetrachlorodibenzo-pdioxin: Report EPA-400/5–84/007. Washington, Office of water regulations and standards, 1984.Высочин В. И. Диоксин и родственные соединения: Аналитический обзор. Новосибирск: ГПНТБ СО АН СССР, 1989. 153 с.Vysochin V. I. Dioxin and related compounds: Analytical review. Novosibirsk, GPNTB SO AN SSSR, 1989, 153 p. (In Russ.)Gough M. Dioxin, Agent Orange: the facts. N.Y.: Plenum press, 1986. 289 p.Gough M. Dioxin, agent orange: the facts. N.Y., Plenum press, 1986. 289 p.Федоров Л. А. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспективы. М.: ВО «Наука», 1993. 266 с.Fedorov L. A. Dioxins as an environmental hazard: a retrospective and prospects. Moscow, Nauka, 1993, 266 p. (In Russ.)Майстренко В. Н., Клюев Н. А. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. 323 с.Maistrenko V. N., Klyuev N. A. Ecological and analytical monitoring of persistent organic pollutants. Moscow, BINOM. Laboratoriya znanii, 2004, 323 p. (In Russ.)Другов Ю. С., Родин А. А. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха: Практическое руководство. 4-е изд., перераб. и дополн. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 528 с.Drugov Yu. S., Rodin A. A. Gas chromatographic analysis of polluted air: A practical guide. (4th eds). Moscow, BINOM. Laboratoriya znanii, 2006, 528 p. (In Russ.)Реестры диоксинов и фуранов. Национальные и региональные выбросы ПХДД/ПХДФ. Программа ООН по окружающей среде. Женева, 1999. 143 с.Registries of dioxins and furans. National and regional PCDD/ PCDF emissions. United Nations Environment Program, Geneva, 1999. 143 p.Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях. Стокгольм. – 2001. 44 с. Организация объединенных наций [сайт] URL: www.un.org/ru/documents/decl_conv/conventions/pdf/pollutants.pdfStockholm convention on persistent organic pollutants. Stockholm, 2001. URL:www.un.org/ru/documents/decl_conv/conventions/pdf/pollutants.pdfПоздняков С. П., Румак В. С., Софронов Г. А., Уманова Н. В. Диоксины и здоровье человека. СПб.: Наука, 2006. 273 с.Pozdnyakov S. P., Rumak V. S., Sofronov G. A., Umanova N. V. Dioxins and human health. Saint Petersburg, Nauka, 2006. 273 p. (In Russ.)ТР ТС 021/2011 О безопасности пищевой продукции: Технический регламент Таможенного союза от 9 декабря 2011 г. № 880: Евразийский экономический союз [сайт]. URL: https://docs.eaeunion.org/pd/ru-ru/0102880/ pd_16052018TR CU 021/2011 Technical Regulations of the Customs Union «On food safety» (2018). Available via Eurasian Economic Union. https://docs.eaeunion.org/pd/ru-ru/0102880/pd_16052018. Accessed 20 Sept 2018.Commission Regulation (EC) № 1881/2006 Setting maximum levels for certain contaminants in foodstuffs. Official Journal of the European Union, 2006, Vol. 49, № 364.Commission Regulation (EC) No 1881/2006 Setting maximum levels for certain contaminants in foodstuffs. Official Journal of the European Union 2006;49(L 364).ГОСТ 31792–2012 Рыба, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Определение содержания диоксинов и диоксинподобных полихлорированных бифенилов хромато-масс-спектральным методом M. Стандартинформ, 2014. 36 с.GOST 31792–2012 Fish, marine invertebrates and products of their processing. Determination of dioxins and dioxin-like biphenyls content by GC–MS method. Standartinform, Moscow, 2014. (In Russ.)ПНД Ф 13.2:3.64–08 Методика измерений массовой концентрации полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов в атмосферном воздухе рабочей зоны методом хромато-масс-спектрометрии, Москва, 2014. 33 с.PND F 13.2: 3.64 – 08 Methods of measuring the mass concentration of polychlorinated dibenzo-n-dioxins and dibenzofurans in the atmospheric air of the working area using chromatography and mass spectrometry. Moscow, 2014. (In Russ.)Method 1613 Rev. B, Tetra- through octa-chlorinated dioxins and furans by isotope dilution HRGC/HRMS, U. S. Environmental Protection Agency office of water engineering and analysis division, Washington, Oct. 1994. 89 р.Method 1613 Rev. B, Tetra- through octa-chlorinated dioxins and furans by isotope dilution HRGC/HRMS, U. S. Environmental protection agency office of water engineering and analysis division, Washington, Oct. 1994. 89 р.ISO 18073:2004 Water quality – Determination of tetrato octa-chlorinated dioxins and furans – Method using isotope dilution HRGC/HRMS, International Organization for Standardization, ISO, 2013.ISO 18073:2004 Water quality – Determination of tetra- to octa-chlorinated dioxins and furans – Method using isotope dilution HRGC/HRMS. ISO, 2013.EN 1948–2 Stationary source emissions – Determination of the mass concentration of PCDDs/PCDFs and dioxin-like PCBs – Part 2: Extraction and clean-up of PCDDs/PCDFs, 2006. 36 p.EN 1948–3 Stationary source emissions – Determination of the mass concentration of PCDDs/PCDFs and dioxin-like PCBs – Part 3: Identification and quantification of PCDDs/PCDFs, 2006, 48 p.EN 1948–3 Stationary source emissions – Determination of the mass concentration of PCDDs/PCDFs and dioxin-like PCBs – Part 3: Identification and quantification of PCDDs/PCDFs, 2006, 48 p.JIS K 0311–1999 Method for determination of tetrathrough octa-chlorodibenzo-p-dioxins, tetra- through octachlorodibenzofurans and coplanar polychlorobiphenyls in stationary source emissions, Japanese Standards Association, 1999.JIS K 0311–1999 Method for determination of tetrathrough octa-chlorodibenzo-p-dioxins, tetra- through octachlorodibenzofurans and coplanar polychlorobiphenyls in stationary source emissions, Japanese Standards Association, 1999.Mutual recognition of national measurement standards and calibration and measurement certificates issued by national metrological institutes. CIPM MRA Agreement of 14.10.1999. Available via ROSSTANDART Federal Information Fund for ensuring the uniformity of measurements. https://fgis.gost.ru/ fundmetrology/registry/7. Accessed 20 Sept 2018. (In Russ.)Соглашение CIPM MRA от 14.10.1999 г. Взаимное признание национальных измерительных эталонов и сертификатов калибровки и измерений, издаваемых национальными метрологическими институтами // РОССТАНДАРТ Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений [сайт]. URL: https:// fgis.gost.ru/fundmetrology/registry/7RMG 55–2003 State system for ensuring the uniformity of measurements. Reference materials for composition of pure organic substances. Methods of certification. Principles basic. Publishing House of Standards, Moscow, 2004, 12 p. (In Russ.)РМГ 552003 ГСИ. Стандартные образцы состава чистых органических веществ. Методы аттестации. Основные положения. М.: Издательство стандартов, 2004, 12 с.Duewer D. L., Parris R. M., White E., May W. E., Elbaum H. An approach to the metrologically sound traceable assessment of the chemical purity of organic reference materials. Special Publication NIST SP, 2004Duewer D. L., Parris R. M., White E., May W. E. An approach to the metrologically sound traceable assessment of the chemical purity of organic reference materials. Special Publication (NIST SP), 2004.Certified Reference Materials catalogue (2018). Available via Joint Research Centre – Institute for Reference Materials and Measurements (JRC–IRMM). https://ec.europa.eu/jrc/en/ reference-materials/catalogue.Joint Research Centre – Institute for Reference Materials and Measurements (JRC–IRMM) [сайт]. URL: https://ec.europa. eu/jrc/en/reference-materials/catalogueApproved types of reference materials RF (2018). Available via ROSSTANDART Federal Information Fund for ensuring the uniformity of measurements, Moscow. https://fgis.gost.ru/ fundmetrology/registry/19. Accessed 20 Sept 2018.Утвержденные типы стандартных образцов // РОССТАНДАРТ Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений [сайт]. URL: https:// fgis.gost.ru/fundmetrology/registry/19Wellington laboratories current catalogue inc 2016–2018 (2018). Available via Wellington laboratories, Canada. https:// well-labs.com/products/catalogue. Accessed 20 Sept 2018.Каталог продукции фирмы Wellington Laboratories Inc. 2016–2018 [сайт]. URL: https://well-labs.com/products/ catalogueDioxin and furan method standards, standard mixtures, and reference materials (2018)/ Available via Cambridge Isotope Laboratories, US. http://shop.isotope.com/category. aspx?id=10032753. Accessed 20 Sept 2018Каталог продукции фирмы Cambridge Isotope Laboratories, Inc. 2018 [сайт]. URL: http://shop.isotope.com/ category.aspx?id=10032753Standard reference materials (2018)/ Available via National Institute of Standards and Technology, US. https://www.nist. gov/srmThe National Institute of Standards and Technology (NIST) [сайт]. URL: https://www.nist.gov/srmMUK-99 Guidelines for the identification and isomerspecific determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in meat, poultry, fish, products and by-products from them, as well as in other fat-containing products and feed by chromatography mass spectrometry. Moscow, 1999. (In Russ.)МУК-99 Методические указания по идентификации и изомерспецифическому определению полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в мясе, птице, рыбе, продуктах и субпродуктах из них, а также в других жиросодержащих продуктах и кормах методом хромато-масс-спектрометрии, Москва, 1999, 16с.De Bie`vre P. Isotope dilution mass spectrometry as a primary method of analysis. Analytical Proceedings. 1993. doi:10.1039/ap9933000328.P. De Bie`vre Isotope dilution mass spectrometry as a primary method of analysis, Analytical Proceedings, 1993, Issue 12Milton M. J. T., Quinn T. J. Metrologia 2001;(38):289–296. doi.org/10.1088/0026–1394/38/4/1Milton M. J. T., Quinn T. J., Metrologia, 2001, Vol. 38. P. 289. doi.org/10.1088/0026–1394/38/4/1ILAC-G12:2000 Guidelines for the Requirements for the Competence of Reference Material Producers.ILAC-G12:2000, Guidelines for the Requirements for the Competence of Reference Material Producers.Kaarls R. The consultative committee for metrology in chemistry and biology – CCQM, J. Chem. Metrol. 2018;12(4):1– 16. doi:10.25135/jcm.11.17.12.060Kaarls R. The consultative committee for metrology in chemistry and biology – CCQM. J. Chem. Metrol. 2018. Vol.12. № :4. 1–16. doi:10.25135/jcm.11.17.12.060GOST ISO Guide 35–2015 Reference materials – General and statistical principles of certification. Standartinform, Moscow, 2016. (In Russ.)ГОСТ ISO Guide 35–2015 Стандартные образцы – Общие и статистические принципы сертификации (аттестации). М.: Стандартинформ, 2016, 61 с.RMG 93–2015 GSI Evaluation of the metrological characteristics of certified reference materials. Standartinform, Moscow, 2016. (In Russ.)РМГ 93–2015 ГСИ. Оценивание метрологических характеристик стандартных образцов. М.: Стандартинформ, 2016, 32 с.Budko A. G., Mikheeva A. Yu., Krylov A. I. On the accuracy and reliability of the results of measurement of polychlorinated dibenzo- (p) -dioxins and dibenzofurans. The results of interlaboratory comparisons. In: Materials of the III AllRussian Conference «Analytical Chromatography and Capillary Electrophoresis», Kuban State University, Krasnodar, 21–27 May 2017.Будко А. Г., Михеева А. Ю., Крылов А. И. О точности и достоверности результатов измерений полихлорированных дибензо-(п)-диоксинов и дибензофуранов. Результаты межлабораторных сравнительных испытаний. Материалы III Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез», Краснодар, 2017. С. 183.Будко А. Г., Михеева А. Ю., Крылов А. И. О точности и достоверности результатов измерений полихлорированных дибензо-(п)-диоксинов и дибензофуранов. Результаты межлабораторных сравнительных испытаний. Материалы III Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез», Краснодар, 2017. С. 183.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.